当红新扎女歌手方敖儿Jannie,离开了一手捧红她的经理人占士,改签另一间规模更大的唱片公司,令占士相当气愤。但她并没忘本,虽然占士要捧红新人罗素与她对敌,但当占士的公司出现问题时,她也拔刀相助。最后两人冰释前嫌,更结成一对。。故事紧接着上一季,通过一场精心策划的大爆炸,沃尔特终于除掉了长久以来的威胁古斯塔沃,也将古斯塔沃一手建立的毒品帝国连根拔起。然而,“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的快乐,因为他和妻子斯凯勒之间的关系再次跌落到了冰点。
古斯塔沃死了,但沃尔特的野心并没有消失,他联手杰西与麦克,开始建立属于他的新的帝国。一次偶然中,汉克在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据,巨大的打击之下,他决心大义灭亲,昔日的连襟,如今沦为对手。与此同时,一股新的势力正在毒品圈内逐渐壮大,他们即将成为汉克最强大的敌人。。